Thionylchlorid wurde erstmals im Jahre 1849 durch die Umsetzung von Schwefeldioxid mit Phosphorpentachlorid erhalten.^[6]^[7]^[8] Nachdem seine Eignung als Chlorierungsreagenz erkannt wurde, wurde es etwa ab 1900 im industriellen Maßstab hergestellt und verwendet.^[9]

Bindungslängen und -winkel von Thionylchlorid

Thionylchlorid ist eine farblose bis gelbliche, an der Luft rauchende Flüssigkeit, die sich in Wasser oder bei Erhitzung oder unter Lichteinwirkung zersetzt. Ihre Dämpfe wirken schon bei großer Verdünnung erstickend.^[2] Die Verbindung reagiert heftig mit Wasser und Basen sowie mit einigen Alkoholen. Beim Erhitzen über 80 °C zerfällt es in Schwefeldioxid, Chlor und Dischwefeldichlorid,^[10] gemäß der Gleichung:

$\mathrm {4\ SOCl_{2}\ \longrightarrow \ 2\ SO_{2}+S_{2}Cl_{2}+3\ Cl_{2}}$

Bei der Reaktion mit Wasser bilden sich Chlorwasserstoff und Schwefeldioxid:^[2]

$\mathrm {SOCl_{2(l)}+H_{2}O_{(l)}\ \longrightarrow \ 2\ HCl_{(g)}+SO_{2(g)}}$

Thionylchlorid wird im Labor durch Einleiten von Schwefeltrioxid in Schwefeldichlorid oder durch Überleiten von Schwefeldioxid über Phosphorpentachlorid hergestellt:^[11]

$\mathrm {SCl_{2}+SO_{3}\ \longrightarrow SOCl_{2}+SO_{2}}$

$\mathrm {PCl_{5}+SO_{2}\ \longrightarrow POCl_{3}+SOCl_{2}}$

In Lithium-Thionylchlorid-Batterien als Lösungsmittel und Elektrolyt

Industriell wird Thionylchlorid zur Herstellung folgender Substanzen verwendet:

↑ ^a ^b Eintrag zu Thionylchlorid. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 2. Mai 2014.
↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k ^l Eintrag zu Thionylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 10. Januar 2025. (JavaScript erforderlich)
↑ Datenblatt Thionyl chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. Oktober 2016 (PDF).
↑ Eintrag zu Thionyl dichloride im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
↑ Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 7719-09-7 bzw. Thionylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.
↑ Persoz, Bloch: Des composés binaires formés par les métalloïdes, et, en particulier, de l'action du chloride phosphorique sur les acides sulfureux, sulfurique, phosphorique, chromique, etc. In: Comptes rendus. 28. Jahrgang, 1849, S. 86–88 (französisch, hathitrust.org).
↑ Persoz, Bloch: Addition à une Note précédente concernant les combinaisons du chloride phosphorique avec les acides phosphorique, sulfurique et sulfureux. In: Comptes rendus. 28. Jahrgang, 1849, S. 389 (französisch, hathitrust.org).
↑ P. Kremers: Ueber schwefligsaures Phosphorchlorid. In: Annalen der Chemie und Pharmacie. 70. Jahrgang, Nr. 3, 1849, S. 297–300, doi:10.1002/jlac.18490700311 (hathitrust.org).
↑ H.-D. Lauss, W. Steffens: Sulfur Halides. In: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie. Wiley-VCH Verlag, Weinheim 2012, doi:10.1002/14356007.a25_623.
↑ Thionylchlorid (7719-09-7), Universität Münster, abgerufen am 4. November 2014.
↑ G. Brauer (Hrsg.): Handbook of Preparative Inorganic Chemistry. 2. Auflage. vol. 1, Academic Press, 1963, S. 382–383.